折疊編輯本段發現歷史
甘油,1779年由斯柴爾(Scheel)首先發現,1823年人們認識到油脂成分中含有Chevreul,希臘語為甘甜的意思,因此命名為甘油(Glycerine)。第一次世界大戰期間,因其為制造火藥的原料,則產量大增。
折疊編輯本段理化性質
折疊編輯本段生產方法
折疊天然甘油
1984年以前,甘油全部從動植物脂制皂的副產物中回收。至今為止,天然油脂仍為生產甘油的主要原料,其中約42%的天然甘油得自制皂副產,58%得自脂肪酸生產。制皂工業中油脂的皂化反應。皂化反應產物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉鹽(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類,氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無機鹽8-20%。油脂反應。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無機鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續高壓水解法,反應不使用催化劑,所得甜水中一般不含無機酸,凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質,天然甘油的生產過程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。這一過程在一些書刊中有詳細介紹。
折疊合成甘油
從丙烯合成甘油的多種途徑可歸納為兩大類,即氯化和氧化?,F在工業上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。
丙烯氯化法
這是合成甘油中最重要的生產方法,共包括四個步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環氧氯丙烷的水解。環氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下,在10%氫氧化和1%碳酸鈉的水溶液中進行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。
丙烯過乙酸氧化法
丙烯與過乙酸作用合成環氧丙烷,環氧丙烷異構化為烯為丙醇。后者再與過乙酸反應生成環氧丙醇(即縮水甘油),最后水解為甘油。過乙酸的生產不需要催劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下,乙醛轉化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應在特殊結構的反應精餾塔中連續進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應速度較快,簡化了流程。生產1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過乙酸1.184t,副產乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合志甘油產量的80%。我國天然甘油占總產量90%以上。
工業級甘油
工業級甘油量用1/2量的蒸餾水稀釋,攪拌充分后,加入活性炭,并加熱至60~70℃進行脫色處理,然后,真空過濾,保證濾液澄清透明??刂频渭铀俣?,將濾液加到事先處理好的732型強酸陽樹脂和717型強堿陰陽樹脂混合的柱內,以吸附除去甘油中的電解質和醛類、色素、酯類等非電解質雜質。
除去雜質后的甘油溶液進行減壓蒸餾,控制真空度93326Pa以上,釜溫在106~108℃,蒸出大部分水之后,再將釜溫升到120℃快速脫水,不出水時停止加熱,所得釜內物料即為成品。
折疊編輯本段作用用途
氣相色譜固定液(最高使用溫度75℃,溶劑為甲醇),分離分析低沸點含氧化合物、胺類化合物、氮或氧雜環化合物,能完全分離3-甲基吡啶(沸點144.14℃)和4-甲基吡啶(沸點145.36℃),適用于水溶液的分析、溶劑、氣量計及水壓機緩震液、軟化劑、抗生素發酵用營養劑、干燥劑、潤滑劑、制藥工業、化妝品配制、有機合成、塑化劑??膳c水以任何比例溶解,低濃度丙三醇溶液可做潤滑油對皮膚進行滋潤(開塞露)。
折疊工業用途
1、用作制造硝化甘油、醇酸樹脂和環氧樹脂。
2、在醫學方面,用以制取各種制劑、溶劑、吸濕劑、防凍劑和甜味劑,配劑外用軟膏或栓劑等。
3、在涂料工業中用以制取各種醇酸樹脂、聚酯樹脂、縮水甘油醚和環氧樹脂等。
4、紡織和印染工業中用以制取潤滑劑、吸濕劑、織物防皺縮處理劑、擴散劑和滲透劑。
5、在食品工業中用作甜味劑、煙草劑的吸濕劑和溶劑。
6、在造紙、化妝品、制革、照相、印刷、金屬加工、電工材料和橡膠等工業中都有著廣泛的用途。
7、并用作汽車和飛機燃料以及油田的防凍劑。
8、甘油可以作為塑化劑用于新型陶瓷工業。
折疊生物精化甘油
折疊在電子煙領域的應用
吸食電子煙需要補充的電子煙液,簡稱煙油,其中50%或70%以上的成本是VG甘油丙三醇,甘油經過高溫加熱蒸發可產生大量濃郁的煙霧。通常電子煙用戶為了追求更大煙霧,還會在成品煙油中額外添加VG甘油。
折疊甘油食用
每克甘油完全氧化可產生4千卡熱量,經人體吸收后不會改變血糖和胰島素水平。甘油是食品加工業中通常使用的甜味劑和保濕劑,大多出現在運動食品和代乳品中。
在果汁、果醋等飲料中的應用
不同品質的水果,都含有不同程度的單寧,而單寧又是水果中的苦、澀味來源。
作用:迅速分解果汁、果醋飲料中的苦、澀異味,增進果汁本身的厚味和香味,外觀鮮亮,酸甜適口。
添加量:0.8%~1%
果酒行業的應用
用水果或其它干鮮果品釀制或泡制的酒,只是制作方法不同,都稱為果酒(干紅、干白),果酒都存在單寧,單寧就是苦、澀味的來源。
作用:分解果酒中的單寧,提升酒品的品質、口感,去除苦、澀味。
添加量:1%
肉干、香腸、臘肉行業的運用
腌臘制品、肉干、香腸的用法:
在加工制作時,將植物精化甘油用50度以上純糧酒稀釋后,均勻噴灑在肉上或切好的肉中,充分搓揉或攪拌。
作用:鎖水、保濕,達到增重效果,延長保質期。
添加量:1.2%~1.5%
果脯行業的運用
果脯在加工制作時,因存放問題使產品容易失水,干硬,水果中同樣也含有單寧。
作用:鎖水、保濕,抑制單寧異性增生,達到護色、保鮮、增重效果,延長保質期。
添加量:0.8%~1%
折疊甘油水溶液的冰點數據表
甘油水溶液含量: | 10% | 30% | 50% | 66.7% | 80% | 90% |
溫度(℃): | -1.6 | -9.5 | -23.0 | -46.5 | -20.3 | -1.6 |
66.7%的甘油 冰點最高!超過66.7%冰點就會下降。
公式:依照ΔTf = Tf* – Tf = Kf ? m 計算, m為溶液的質量摩爾濃度,Kf 為凝固點下降常數。[2]
野外用途
在野外,甘油不僅可以作為供能物質,滿足人體需要。還可以作為引火劑,方法為:在可燃物下堆上5~10克的高錳酸鉀固體,再將甘油倒在高錳酸鉀上,約半分鐘就有火苗冒出。因為甘油粘稠,所以可以事先可用無水乙醇等易燃有機溶劑稀釋,但溶劑不宜過多。
折疊醫藥
在穩定血糖和胰島素方面的作用
《歐洲應用生理學》雜志登載過一項研究。研究者們將6名身體健康的年輕男性分為三組,分別給予葡萄糖、甘油和安慰劑,然后讓他們在健身器上做同樣的運動。在運動前45分鐘服用葡萄糖的人(每磅體重0.5g葡萄糖),在開始運動時其體內的血糖水平上升了50%,血液中胰島素水平上升了3倍。在運動前45分鐘服用甘油的人(每磅體重0.5g甘油),在開始運動時血液中甘油水平增加了340倍,但血糖和胰島素水平沒有任何變化。
因此,如果你用甘油代替高熱量的碳水化合物,就可以避免因進食大量的餅干或蛋糕所帶來的不良后果了。可以說,大劑量的服用甘油幾乎不會對血糖及胰島素水平有影響。大量的證據提示,如果你的目標是減少碳水化合物的攝入量,甘油可能是一種理想的糖原。
甘油可作為一種能量酸
有些科學家還強調指出,如果你想在運動場上有更佳的表現,甘油也是一種不錯的補劑。原因在于,當你身體中水分充足時,體能會更強大而且持久。特別是在高溫環境中,甘油強大的保水性恰恰有助于身體儲存更多的水分。
發表在《國際運動醫學》雜志的一項研究顯示,甘油可能含有一種產生能量的酸性物質。研究者將甘油和一種名為阿斯帕坦的營養性甜味劑作比較,方法是讓被試者分別服用甘油和阿斯帕坦,劑量為每公斤體重1.2g甘油(20%水溶液形式)或26ml阿斯帕坦。結果表明,在亞極限運動負荷下,甘油不但可以降低運動者的心率,還可以將運動時間延長20%。
對于進行高強度體能訓練的人,甘油可能給他們帶來更出色的表現。對于健美運動員來說,甘油可能幫助他們把體表及皮下的水分轉移到血液和肌肉中。
折疊植物
據新的研究表明有的植物的表面有一層甘油,可以使植物在鹽堿地生存。
折疊甘油認證
Kosher認證
甘油上游原材料及設備通過猶太專家鑒定,才能獲得kosher證書。kosher認證又稱猶太認證(kosher certificate, 潔食認證),是指按照猶太飲食教規對食品、輔料和添加劑進行認證,此種認證被稱為kosher認證。其涉及范圍有食品及配料、食品添加劑、食品包裝、精細化工、藥品、機械生產企業等。KOSHER認證有其完善的法規和理論、實踐基礎及管理。猶太專家們對猶太食品法作出解釋并對其實施管理。
甘油取得KOSHER認證更為廣大的消費者所認同;特別在食品及藥用方面。KOSHER認證表明該產品通過了高標準的檢驗。kosher 證書已成為產品高質量與高品質的標志。
Halal認證
甘油在如食品添加、生物化學、家禽、獸醫、醫藥和其它相關領域應用必須取得"Halal(清真)"認證后方可使用。通常所說的天然植物蔬菜甘油就是通過認證的,國內有一部分將蔬菜甘油用于生產電子煙也是這個緣由,所以甘油在生產過程中不得含有動物油脂和有毒及令人興奮的物質。
取得認證的甘油,才可以應用在食品添加及一類皮膚接觸方面。[1]
折疊編輯本段中國藥典
2010版中國藥典修訂增訂內容
甘油
Ganyou
Glycerol
書頁號:2005年版二部-68
[修訂]
【檢查】 易炭化物 取本品5.0ml,在振搖下逐滴加入硫酸5ml,此時溫度不得超過20℃,靜置時間為1小時,如顯色,與同體積對照溶液(取比色用氯化鈷溶液0.2ml、比色用重鉻酸鉀溶液1.6ml與水8.2ml制成)比較,不得更深。
丙烯醛、葡萄糖與銨鹽 取本品4.0g,加10%氫氧化鉀溶液5ml,在60放置5分鐘,不得顯黃色或發生氨臭。
【含量測定】取本品0.1g,精密稱定,加水45ml,混勻,精密加入2.14%(g/ml) 高碘酸鈉溶液25ml,搖勻,暗處放置15分鐘后,加50%(g/ml)乙二醇溶液5ml,搖勻,暗處放置20分鐘,加酚酞指示液0.5ml,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定,并將滴定的結果用空白試驗校正。每1ml氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當于9.21mg的C3H8O3。
[增訂]
【檢查】二甘醇、乙二醇和其他雜質 照氣相色譜法(附錄V E)測定。
色譜條件與系統適用性試驗用氰丙基苯基二甲基聚硅氧烷為固定液(或極性相近的固定液)的毛細管柱為色譜柱(30m×0.53mm×3μm)程序升溫,于100℃維持4分鐘,以50℃每分鐘升溫至120℃,維持10分鐘,再以50℃每分鐘升溫至220℃,維持6分鐘;氫火焰離子化檢測器,檢測器溫度為250℃;進樣口溫度為200℃;載氣為氮氣,流速為每分鐘4.5ml,分流比為10:1。對照品溶液重復進樣所得二甘醇和乙二醇峰面積與內標峰面積比值的相對標準偏差均不得大于5%,系統適用性溶液中各成分峰間的分離度應符合要求。
系統適用性試驗溶液的制備取二甘醇、乙二醇、正己醇和甘油適量,精密稱定,用甲醇溶解并稀釋制成每1ml中含有甘油400mg、二甘醇、乙二醇、正己醇0.1mg的溶液,即得。
內標溶液的配制取正己醇適量,加甲醇制成每1ml中約含0.5mg的溶液,即得。
對照品溶液的制備分取二甘醇、乙二醇適量,精密稱定,用甲醇溶解并稀釋制成每1ml中含有二甘醇、乙二醇各0.5mg的溶液。精密量取5ml,置25ml量瓶中,精密加入內標溶液5ml,用甲醇稀釋至刻度,作為對照品溶液。
供試品溶液的制備取本品約10g,精密稱定置25ml量瓶中,精密加入內標溶液5ml,用甲醇溶解并稀釋至刻度,作為供試品溶液。
測定法分別精密量取供試品溶液、對照品溶液和系統適用性溶液各1μl注入氣相色譜儀,記錄色譜圖,按內標法以峰面積計算,供試品含二甘醇與乙二醇均不得過0.025%;如有其他雜質,扣除內標峰按歸一化法計算,單個未知雜質不得過0.1%;雜質總量(包含二甘醇、乙二醇)不得過1.0%。
折疊編輯本段衍生物
折疊編輯本段注意事項
折疊操作注意事項
密閉操作,注意通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
折疊儲存注意事項
儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。